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摘要:在半導體制造的微觀世界里,化學機械拋光(CMP)工藝是實現(xiàn)晶圓表面平坦化的關鍵步驟,雙氧水(H?O?)作為CMP研磨液(Slurry)中的核心氧化劑,其濃度的精準監(jiān)測如同精密齒輪間的潤滑劑,對拋光效果和良品率起著決定性作用。SemiChem在線滴定儀憑借高靈敏度、穩(wěn)定性與靈活性,在CMP Slurry中H?O?濃度監(jiān)測領域脫穎而出,成為眾多晶圓廠的選擇,為半導體制造的高精度需求提供了堅實的技術保障。
關鍵詞:CMP;雙氧水(H?O?);在線濃度監(jiān)控;良率
1.1 CMP工藝
化學機械拋光(Chemical Mechanical Planarization,CMP)是半導體制造過程中至關重要的一環(huán),廣泛應用于集成電路(IC)生產(chǎn)中,用于晶圓表面的平坦化。CMP工藝主要包括三個部分:Chemical(化學)、Mechanical(機械)和Planarization(平坦化)。
Chemical(化學反應):在CMP過程中,Slurry(研磨液)中通常含有特定的化學腐蝕劑,能夠溶解或氧化待拋光的材料。這些化學作用可以降低材料去除的能量門檻,使得機械拋光更加高效。如在SiO? CMP工序中,使用堿性Slurry(如KOH或NH?OH)來增強二氧化硅的溶解性。在銅(Cu)CMP工序中,使用氧化劑(如H?O?)氧化Cu表面形成CuO或Cu(OH)?,再通過絡合劑溶解。[1]
Mechanical(機械作用):Slurry中含有納米級研磨顆粒(如二氧化硅SiO?、氧化鋁Al?O?、氧化鈰CeO?等),通過拋光墊與晶圓的物理接觸,配合這些顆粒的研磨作用,對晶圓表面進行微米級或納米級的磨削。機械摩擦能夠去除化學反應后變得松散的材料,同時實現(xiàn)均勻的材料去除。去除晶圓表面的多余材料,實現(xiàn)平坦化。[2]
Planarization(平坦化):經(jīng)過化學和機械作用,最終得到平整的晶圓表面,以保證后續(xù)光刻、刻蝕等工藝步驟的穩(wěn)定性。其主要應用如下:
晶圓全局平坦化:消除晶圓表面的高度差,以便進行后續(xù)光刻工藝。
金屬互連:用于銅(Cu)、鎢(W)等金屬的去除,以形成平滑的導線結(jié)構。
絕緣介質(zhì)層平坦化:調(diào)整氧化硅(SiO?)、低k介質(zhì)等層的厚度,避免光刻對焦問題。[3]
CMP工藝原理圖如下所示:

圖1. CMP拋光工藝(左側(cè))及原理(右側(cè))示意圖
1.2 CMP Slurry中H?O?(過氧化氫)的作用
在銅(Cu)、鎢(W)等金屬CMP工藝中,H?O?是常用的氧化劑,其作用包括:
促進材料氧化:H?O?可以將Cu、W等金屬氧化為更易去除的氧化物(如CuO、Cu?O、WO?)。
控制去除速率(RR):H?O?濃度影響氧化膜的形成速度,進而影響整體材料去除速率。
減少顆粒團聚:H?O?有助于維持Slurry的化學穩(wěn)定性,降低顆粒間相互吸引的風險。
1.3 CMP Slurry中H?O?(過氧化氫)濃度監(jiān)控的必要性
H?O?濃度變化對CMP工藝具有巨大影響,其濃度變化對晶圓良率有直接影響。
1.3.1 H?O?濃度過高(>目標范圍)
金屬表面過度氧化,形成較厚的氧化層,降低CMP的材料去除速率(RR下降)。
腐蝕速率加快,導致局部過拋(Over-polishing),影響線寬控制和電阻均勻性。
1.3.2 H?O?濃度過低(<目標范圍)
氧化不足,導致CMP無法有效去除金屬層,影響去除均勻性。
顆粒團聚增加,降低Slurry穩(wěn)定性,導致LPC增加,從而影響表面質(zhì)量。
在整個芯片制造工藝中需要經(jīng)過多次CMP工藝,如下圖所示是從單晶硅到芯片成品的工藝流程。其中CMP-硅晶圓-擴散-光刻-刻蝕-離子注入-CMP這個過程需要重復多次。

圖2. 芯片制造工藝流程圖[4]
CMP工藝通過化學腐蝕和機械研磨的協(xié)同作用實現(xiàn)晶圓表面的平坦化。其中,H?O?在CMP Slurry中扮演著氧化劑的角色,與晶圓表面材料發(fā)生化學反應,生成易于去除的軟化層,從而加速拋光過程并提高表面質(zhì)量。然而,H?O?具有不穩(wěn)定性,容易在光照、加熱或存在催化劑的條件下分解,生成水和氧氣。這種分解反應會改變Slurry的組成,進而影響拋光效果。因此,實時監(jiān)測H?O?濃度對于維持CMP工藝的穩(wěn)定性和高效性至關重要。

在晶圓制造過程中,化學機械拋光(CMP)工藝對研磨液(Slurry)的化學組成和穩(wěn)定性提出了極為嚴格的要求。當晶圓廠接收CMP Slurry后,通常需要對其進行稀釋處理,以調(diào)整其化學性質(zhì)以適應特定的工藝需求。在此過程中,H?O?作為關鍵的氧化劑被添加至Slurry中進行混配,其濃度的精確控制對于確保拋光效果的一致性和晶圓表面質(zhì)量至關重要。
然而,由于拋光前Slurry會在管路中經(jīng)歷循環(huán)處理,H?O?的濃度會因化學反應、物理吸附以及環(huán)境因素的影響而出現(xiàn)動態(tài)變化。這種濃度波動若不能被及時監(jiān)測和修正,可能導致拋光速率的不穩(wěn)定、表面缺陷的增加以及晶圓平整度的下降,進而影響最終產(chǎn)品的良品率。因此,對H?O?濃度的實時監(jiān)測需要具備高度的靈敏性和精確性,以檢測出細微的濃度差異并實現(xiàn)即時修正。
近年來,隨著半導體工藝制程的不斷優(yōu)化,CMP工藝中H?O?的使用濃度逐步降低,以滿足更高精度的拋光需求。這一趨勢對檢測設備的靈敏度提出了更高的要求。在低濃度條件下,H?O?的濃度監(jiān)測變得更加具有挑戰(zhàn)性,因為即使微小的濃度波動也可能對拋光效果產(chǎn)生顯著影響,從而增加生產(chǎn)過程的復雜性和質(zhì)量控制的難度。因此,如何實現(xiàn)對H?O?濃度的精確監(jiān)測和穩(wěn)定控制,尤其是對于越來越低濃度的H?O?在線濃度監(jiān)測需求,已成為當前CMP工藝中亟待解決的關鍵難題。

圖3. CMP 工藝概覽(顯示化學濃度監(jiān)測和粒度分析在工藝流程中的位置)
注:黃色——在線化學濃度監(jiān)控 紅色——在線LPC監(jiān)控

SemiChem在線滴定儀采用滴定法原理,滴定法是測量化學物質(zhì)濃度最古老且廣泛使用的技術之一。通過添加已知體積的標準溶液(滴定劑)與樣品物質(zhì)(分析物)發(fā)生快速、定量的反應,從而確定樣品中分析物的濃度。當分析物被滴定劑消耗時,即達到等當點或終點。達到終點所需滴定劑的體積告訴我們樣品中含有多少分析物。滴定原理曲線圖如下所示,從圖中可知,在滴定過程中,隨著滴定劑的加入,溶液中的化學反應導致電極電位發(fā)生變化。當反應達到等當點時,電極電位會發(fā)生突躍。這個突躍點即為滴定終點。

圖4. 滴定原理-滴定曲線圖
在監(jiān)測CMP Slurry中H?O?濃度時,滴定液為硫酸鈰銨,滴定反應為:2(NH4)4Ce(SO4)4 + H2SO4 + H2O2 → Ce2(SO4)3 + 2H2SO4 + 4(NH4)2SO4 + O2
通過測量滴定劑的消耗量,SemiChem能夠快速準確地分析出H?O?的濃度。該系統(tǒng)還具備電化學分析功能,通過測量電極電位來進一步確定被測物質(zhì)的濃度,確保監(jiān)測結(jié)果的精確性和可靠性。

4.1 超高靈敏度:低濃度檢測的先鋒
SemiChem在線滴定儀配備了可靠的,經(jīng)過驗證的硬件,包含但不限于超精密的注射泵、閥門等。另外,配備了高靈敏度的電極,這些零部件能夠?qū)崿F(xiàn)精確的容量控制,尤其是與SemiChem獨特的算法有效配合使用,從而實現(xiàn)對低于1%濃度H?O?的精準檢測。這一特性使其在低濃度H?O?監(jiān)測領域具有優(yōu)勢,契合了現(xiàn)代半導體制造對高制程、低濃度檢測的嚴格要求。無論是0.05%的超低濃度,還是4%的高濃度,SemiChem都能提供穩(wěn)定可靠的測量結(jié)果,確保CMP工藝在任何階段都能保持好的狀態(tài)。
4.2 穩(wěn)定性:可靠生產(chǎn)的守護者
在高強度、高要求的半導體生產(chǎn)環(huán)境中,設備的穩(wěn)定性是確保生產(chǎn)連續(xù)性的關鍵。SemiChem在線滴定儀以其穩(wěn)定性設計,成為可靠生產(chǎn)的守護者。其平均正常運行時間長達8500小時,這意味著設備能夠在長時間運行中保持高度穩(wěn)定,幾乎無需停機維護。這種高可靠性不僅減少了因設備故障導致的生產(chǎn)中斷,還降低了維護成本,為企業(yè)帶來了顯著的經(jīng)濟效益。
4 3. 靈活性:無縫集成的便捷之選
SemiChem在線滴定儀專為半導體行業(yè)量身定制,其緊湊的設計和強大的兼容性使其能夠輕松集成到現(xiàn)有的CMP研磨液分配系統(tǒng)中。SemiChem系列在線滴定儀提供多種型號:無論是壁掛安裝還是落地安裝;無論是單濃度監(jiān)測還是雙濃度監(jiān)測;無論是作為在線濃度監(jiān)測使用,還是集成手動進樣模塊,用于離線采樣排查;SemiChem都可滿足您的需求。另外,SemiChem與常見的CMP工藝設備(如研磨液供液系統(tǒng)、拋光工具等)兼容性強,確保整個工藝流程的協(xié)調(diào)運行。因此,無論是新建工廠還是設備升級,SemiChem都能無縫對接,無需復雜的改造。這種靈活適配的特性不僅節(jié)省了企業(yè)的改造成本,還大大縮短了設備投入使用的時間,讓企業(yè)能夠快速享受到高精度監(jiān)測帶來的效益提升。

圖5. SemiChem 200 Series照片
4.4 實時在線監(jiān)測與反饋
SemiChem在線滴定儀能夠?qū)崟r監(jiān)測H?O?濃度,并將數(shù)據(jù)反饋至生產(chǎn)控制系統(tǒng):
實時監(jiān)測:設備以5分鐘/次的頻率進行濃度測量,能夠快速捕捉到H?O?濃度的微小變化,及時調(diào)整工藝參數(shù)。
自動化反饋控制:測量結(jié)果可直接用于自動化控制系統(tǒng),實時校正Slurry的成分,確保拋光工藝的穩(wěn)定性和一致性。

圖6. SemiChem系統(tǒng)實現(xiàn)CMP slurry H2O2在線監(jiān)控
4.5 豐富案例
SemiChem在線滴定儀集成各種滴定配方,大大縮短調(diào)試周期,降低試錯成本。SemiChem在線滴定儀在半導體制造企業(yè)中得到了廣泛應用和高度認可。在三星、臺積電等的300mm晶圓廠中,SemiChem憑借其的性能,占據(jù)了低濃度H?O?應用的100%市場。這些企業(yè)的選擇不僅是對SemiChem技術實力的肯定,更是對其可靠性和穩(wěn)定性的信任。這些實際應用案例充分證明了SemiChem在CMP Slurry中H?O?濃度監(jiān)測領域的性能和可靠性,為其他企業(yè)提供了說服力的參考。
4.6 應用效果與價值:為生產(chǎn)效率和經(jīng)濟效益保駕護航
通過實時監(jiān)測CMP Slurry中H?O?的濃度,SemiChem在線滴定儀能夠幫助晶圓廠實現(xiàn)對拋光工藝的精準控制,顯著提高產(chǎn)品的一致性和良品率。在實際應用中,SemiChem不僅能夠快速捕捉H?O?濃度的微小變化,還能將數(shù)據(jù)實時反饋至生產(chǎn)控制系統(tǒng),實現(xiàn)自動化校正,確保CMP工藝的穩(wěn)定性和高效性。
此外,SemiChem還能夠減少因H?O?濃度不穩(wěn)定而導致的設備損耗和材料浪費。通過精準控制H?O?濃度,避免了因濃度過高或過低引發(fā)的設備腐蝕、拋光墊損傷等問題,從而延長設備使用壽命,降低維護成本。已有近3000套SemiChem APM系統(tǒng)安裝并投入使用,其在微電子環(huán)境中的所有濕化學應用中均展現(xiàn)了性能,為半導體制造企業(yè)帶來了顯著的經(jīng)濟效益。

總結(jié)
SemiChem在線滴定儀憑借其超高靈敏度、穩(wěn)定性和靈活性等技術優(yōu)勢,在CMP Slurry中H?O?濃度監(jiān)測領域表現(xiàn)好。它不僅能夠滿足現(xiàn)代半導體制造對高精度監(jiān)測的嚴格要求,還能夠為晶圓廠帶來顯著的經(jīng)濟效益和生產(chǎn)效率提升。隨著半導體行業(yè)向更高制程、更低濃度檢測的方向發(fā)展,SemiChem在線滴定儀的應用前景將更加廣闊,為半導體產(chǎn)業(yè)的持續(xù)進步提供堅實的技術支持,助力企業(yè)在激烈的市場競爭中脫穎而出。